Собрание, расположившееся в неаполитанском дворце Каподимонте, впервые открыло свои двери для широкой публики в XVIII веке. В то время его основу составляли произведения искусства, принадлежавшие знатному роду Фарнезе, из которого происходил тогдашний король Неаполя и Сицилии Карл VII. На рубеже XVIII-XIX веков коллекция пережила трудные времена, связанные с французской оккупацией города, но уже во второй половине XIX века собрание живописи было дополнено коллекциями оружия и мебели. В XX веке музей несколько раз менял место свой дислокации и лишь в 1957 году был открыт в своем современном виде во дворце Каподимонте. Сегодня в его залах можно увидеть великолепные шедевры Мазаччо, Сандро Боттичелли, Симоне Мартини, Рафаэля, Тициана, Караваджо, Брейгеля, Эль Греко, Хусепе де Риберы, Луки Джордано, Аннибале Карраччи и многих других мастеров.